大蒜中331种农药及其代谢物残留量的测定

摘要：本文建立了大蒜中331种农药及其代谢物残留量测定的方法。参照国标GB 23200.121-2021方法，采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对大蒜基质进行净化，Shim-pack Scepter C18色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对大蒜空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为 65.81%-254.12%（仅苯硫磷的回收率为254.12%，其余均在60%-130%之间）， RSD为0.99%-37.12%（仅苯硫磷和氟胺氰菊酯的RSD分别为37.12%和33.98%，其余均小于30%），回收率高，重现性好。该方法可为大蒜中331种农药及其代谢物残留量的测定提供参考。
关键词：大蒜 SHIMSEN QuEChERS Shim-pack Scepter C18 331种农药 LC-MSMS
 

1. 实验部分
1.1 实验仪器及耗材

Shimadzu LC-40B X3与LCMS-8060NX联用系统；
色谱柱：Shim-pack Scepter C18（1.9 μm，2.1×100 mm；P/N：227-31012-05）；
SHIMSEN QuEChERS提取盐包：4 g 无水MgSO4，1 g NaCl，1 g柠檬酸钠，0.5 g柠檬酸氢二钠（P/N：380-00149）；
SHIMSEN QuEChERS净化管：30 mg PSA，900 mg 无水MgSO4（P/N：380-00195）；
SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；
LC-MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）；

SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；
SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；
SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。

1.2 分析条件

UHPLC 条件
色谱柱：Shim-pack Scepter C18（1.9 μm，2.1×100 mm；P/N：227-31012-05）
流速：0.3 mL/min
进样量：2 μL（CO-injection，20 μL水）
柱温：40℃
流动相： A：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸水溶液
               B：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸甲醇
梯度洗脱程序如下：

质谱条件
离子化模式：ESI，正负离子同时扫描
碰撞气：氩气
雾化气：氮气 3 L/min
接口温度：300℃
加热模块温度：400 ℃
扫描模式：多反应监测(MRM)
加热气：干燥空气 10 L/min
干燥气：氮气 10 L/min
DL温度：150 ℃

各化合物MRM参数见下表：

1.3 样品前处理

称取10 g样品（精确到0.01g）于50 mL离心管中，加入10 mL乙腈、SHIMSEN QuEChERS提取盐试剂包Ⅰ（4 g 无水MgSO4, 1g NaCl, 0.5 g柠檬酸氢二钠, 1 g柠檬酸钠, 50/P；PN: 380-00149）及1颗陶瓷均质子（适用于50 mL 提取管, 100/P；PN: 380-00171），盖上离心管盖，剧烈振荡1 min，4200 r/min下离心5 min，取上清液6 mL置于SHIMSEN QuEChERS净化管Ⅰ中（30 mg PSA, 900 mg无水MgSO4, 50/P；PN: 380-00195），涡旋混匀1 min，4200 r/min离心5 min，取上清液2 mL过0.22 μm微孔滤膜，供LC-MS/MS分析。流程图如下图：

2. 实验结果及讨论

2.1 标准品的MRM色谱图

大蒜中331种农药及其代谢物标准品MRM谱图（浓度：10 ng/mL）

2.2 大蒜中331种农药及其代谢物的LC-MS/MS检测添加回收结果

将大蒜空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为 65.81%-254.12%（仅苯硫磷的回收率为254.12%，其余均在60%-130%之间），RSD为0.99%-37.12%（仅苯硫磷和氟胺氰菊酯的RSD分别为37.12%和33.98%，其余均小于30%），回收率高，重现性好。各化合物回收率及RSD数据见下表：

3. 结论

本文建立了大蒜中331种农药及其代谢物残留量测定的方法。参照国标GB 23200.121-2021方法，采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对大蒜基质进行净化，Shim-pack Scepter C18色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对大蒜空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为65.81%-254.12%，RSD为 0.99%-37.12%，回收率高，重现性好。该方法可为大蒜中331种农药及其代谢物残留量的测定提供参考。