菜籽油中331种农药及其代谢物残留量的测定
2021年10月20日
摘要：本文建立了菜籽油中331种农药及其代谢物残留量测定的方法。参照国标GB 23200.121-2021方法，采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对菜籽油基质进行净化，Shim-pack GIST C18-AQ色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对菜籽油空白样品进行0.02 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为 28.66%-117.12%（353个化合物回收率在80%-120%之间），RSD为0.05%-54.08%（371个化合物RSD小于20%），回收率高，重现性好。该方法可为菜籽油中331种农药及其代谢物残留量的测定提供参考。
关键词：菜籽油 SHIMSEN QuEChERS Shim-pack GIST C18-AQ 331种农药 LC-MSMS
1. 实验部分
1.1 实验仪器及耗材
Shimadzu LC-40B X3与LCMS-8060NX联用系统；
色谱柱：Shim-pack GIST C18-AQ（1.9 μm，2.1×100 mm；P/N：227-30807-02）；
SHIMSEN QuEChERS提取盐包：4 g无水MgSO4，1 g NaCl，1 g柠檬酸钠，0.5 g柠檬酸氢二钠（P/N：380-00149）；
SHIMSEN QuEChERS净化管：300 mg C18，30 mg PSA，900 mg MgSO4（P/N：380-00197-02）；
SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；
LC-MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）；
SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；
SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；
SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。
1.2 分析条件
UHPLC 条件
色谱柱：Shim-pack GIST C18-AQ（1.9 μm，2.1×100 mm；P/N：227-30807-02）
流 速：0.3 mL/min；
进样量：2 μL（CO-injection，20 μL水）
柱 温：40 ℃
流动相： A：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸水溶液
B：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸甲醇
梯度洗脱程序如下：
质谱条件：
离子化模式： ESI，正负离子同时扫描；
扫描模式：多反应监测（MRM）
碰撞气：氩气
加热气：干燥空气 10 L/min
雾化气：氮气 3 L/min
干燥气：氮气 10 L/min
接口温度： 300℃
DL温度：150 ℃
加热模块温度：400 ℃
各化合物MRM参数见下表
注：a 该农药含两个色谱峰，分别为其顺反异构或者非对映异构体，定量时需将峰面积加和后计算。
1.3 样品前处理
称取2 g样品（精确到0.01g）于50 mL离心管中，加入5 mL水。加入10 mL乙腈、SHIMSEN QuEChERS提取盐试剂包Ⅰ（4 g无水MgSO4, 1g NaCl, 0.5 g柠檬酸氢二钠, 1 g柠檬酸钠, 50/P；PN: 380-00149）及1颗陶瓷均质子（适用于50mL 提取管, 100/P；PN: 380-00171），盖上离心管盖，剧烈震荡1 min，4200 r/min下离心5 min，取上清液6 mL置于SHIMSEN QuEChERS净化管Ⅴ中（300 mg C18, 30 mg PSA, 900 mg MgSO4, 50/p；PN: 380-00197-02），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，取上清液2 mL过0.22 μm微孔滤膜，供LC-MS/MS分析。流程图如下图：
2. 实验结果及讨论
2.1 标准品的MRM色谱图
菜籽油中331种农药及其代谢物标准品MRM谱图（浓度：4 ng/mL）
2.2 菜籽油中331种农药及其代谢物的LC-MS/MS检测添加回收结果
将菜籽油空白样品进行0.02 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为28.66%-117.12%（353个化合物回收率在80%-120%之间），RSD为0.05%-54.08%（371个化合物RSD小于20%），回收率高，重现性好。各化合物回收率及RSD数据见下表：
3. 结论
本文建立了菜籽油中331种农药及其代谢物残留量测定的方法。参照国标GB 23200.121-2021的方法，采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对菜籽油基质进行净化，Shim-pack GIST C18-AQ色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。检测分析。对菜籽油空白样品进行0.02 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为 28.66%-117.12%，RSD为0.05%-54.08%，回收率高，重现性好。该方法可为菜籽油中331种农药及其代谢物残留量的测定提供参考。